18 марта 1814 года в ходе ожесточенных боев капитулировал Париж. Во взятии французской столицы участвовало 100 000 человек, из них 63 400 человек русских войск под командованием графа Ланжерона и графа Воронцова.

В этот последний день войны был тяжело ранен картечью Евгений Шувалов. Если бы его юный денщик Вильгельм Сапрыкин не вытащил своего барина из-под обломков разрушенного здания, вряд ли бы тот остался жив. Несколько месяцев Евгений пролежал в парижском госпитале. Прасковья Игнатьевна, забыв свои принципы и обиды, примчалась к сыну и самоотверженно ухаживала за ним. После выписки Евгения из госпиталя мать и сын отправились на воды в Карлсбад и только летом 1815 года вернулись в Москву.

Все попытки графини женить сына не увенчались успехом. Он удалился в свое владимирское поместье и пристально занялся сельским хозяйством, а также строительством больницы и школы для крестьян.

В июне 1814 года генерал-губернатор Ростопчин устроил в Москве пышные празднества в честь занятия Парижа. Однако разнообразные увеселительные мероприятия, бесконечные фейерверки, дорогие театральные постановки и прочие сюрпризы не вернули ему любви москвичей.

25 июля в первопрестольную прибыл государь император. «Когда я видел императора и обедал с ним, — сообщал Федор Васильевич в письме Екатерине Петровне, — он говорил со мною только о безразличных вещах; подожду еще неделю и потом испрошу аудиенцию, чтобы попросить полной отставки».

Только 30 августа 1814 года состоялось долгожданное увольнение Ростопчина со службы. Он сразу же переехал с семьей в Петербург, но это его не спасло. Всеобщая ненависть, скопившаяся вокруг его имени, а также явная немилость государя сделали его пребывание в России невыносимым. Граф уехал в Германию, где лечил свой ревматизм на водах, после выписал к себе семейство, и Ростопчины надолго поселились в Париже.

Франция времен Реставрации восторженно принимала неистового галлофоба. Каждое появление Ростопчина в общественном месте сопровождалось бурными овациями и скандированием: «Губернатор! Губернатор!» Он стал популярнее самого Тальма. В отличие от соотечественников парижане по достоинству оценили его вклад в победу над Наполеоном. «Без вас нас не было бы здесь», — всякий раз признавались ему бывшие эмигранты. Однако такая популярность постепенно начала раздражать графа. «Я внушал интерес, какой вызывает слон или морское чудовище», — напишет он впоследствии. Открещиваясь от славы Герострата, Ростопчин выпустил брошюру на французском языке под названием «Правда о московском пожаре», которую в Москве сразу окрестили «Неправдой о московском пожаре». В этой брошюре он обвинял самих французов в поджоге Первопрестольной.

В 1819 году Федор Васильевич выдал замуж сразу двух дочерей. Наталью — за князя Дмитрия Нарышкина, кузена Михаила Воронцова, а свою дочь-католичку, с тяжелым сердцем — за француза. Мужем Софи стал граф Евгений де Сегюр, сын пэра Франции, бывшего адъютанта Наполеона Филиппа де Сегюра, того самого, что был послан второго сентября в Кремль искать мины, будто бы заложенные там по приказу его будущего кума. Ростопчин говорил о своем французском зяте, что у него абсолютно нет недостатков, кроме разве что одного — он слишком красив.