В 1906 г. Муассан был удостоен Нобелевской премии по химии за способ получения фтора.
1.46. «СИЛЬНЕЙШАЯ СОЛЬ, БЛИЖАЙШАЯ К СЕЛИТРЕ»
В одной из книг, изданных в Петербурге в 1787 г., можно было прочитать: «Без купороса особливо никакое дело совершаться не может, ибо он, есть лутчая и сильнейшая соль, ближайшая к селитре».
Термин «купоросы» относился к сульфатам цинка ZnSO>4∙7Н>2O, меди CuSO>4∙5Н>2O и железа FeSO>4∙7Н>2O. Первый химический завод по производству купоросов в России был пущен при Петре I в 1718 г. Железный купорос производился в России уже в конце XV в., раньше, чем в европейских странах, а упоминания о нем датируются XIII в. Техника производства железного купороса из железного колчедана (пирита FeS>2, или дисульфида железа, см. 10.47) изложена в 1763 г. М. В. Ломоносовым: «Прежде его на огне отжигают, а потом несколько недель на вольный воздух под дождь и солнце рассыпают. И когда рыхл и ржав будет, то, размельчав, вымывают его в чистой воде… воду вываривают, пока верьху перепонка появится». Это описание технологии включает следующие реакции:
Появление ржавчины — метагидроксида железа FeO(OH) — свидетельствует о начале окисления сульфата железа:
Современный способ получения FeSO>4∙7Н>2O и ZnSO>4∙7Н>2O основан на взаимодействии железных или цинковых стружек с разбавленной серной кислотой:
1.47. «ТУРЕЦКИЙ КУПОРОС»
В одной из московских торговых книг 1725 г. было записано о покупке «турецкого купороса» по цене один фунт за гривну.
«Турецким», «турским», «синим» или «медным» купоросом называли пентагидрат сульфата меди CuSO>4∙5Н>2O. До 1725 г. его ввозили в Россию из-за границы. А в 1725 г. его производство было организовано на медеплавильных заводах Урала. Сульфат меди получали прокаливанием на воздухе смеси кусков меди Cu и серы S:
Белый продукт реакции CuSO>4 обрабатывали водой, а полученный голубой раствор упаривали в котлах и затем охлаждали в деревянных корытах для кристаллизации CuSO>4∙5Н>2O. Продукт выделялся в виде крупных темно-синих кристаллов.
Медный купорос уже в 1679 г. применяли в медицине для составления мазей. Как считали в те времена, он «нечисть скорее объедает». Позднее медный купорос стали использовать для протравы семян и в борьбе с вредителями и болезнями сельскохозяйственных культур.
Алхимики, не зная состава сульфата меди, считали, что его водный раствор может превращать железо в медь. Если полоску железа опустить в раствор CuSO>4, то почти немедленно медь отлагается на поверхности железа в результате реакции:
Железо не превращается в медь, а вытесняет медь из ее сульфата.
Современная технология производства сульфата меди состоит из стадий получения медных гранул (пустотелых шариков), окисления их паровоздушной смесью в специальных керамических башнях, орошаемых разбавленной серной кислотой, и кристаллизации CuSO>4∙5Н>2O из полученных растворов: