СН>3 —СН>2 + HS>04 → СН>2 = СН>2 + H>2SO>4.
Легче идет реакция Е для третичных спиртов, труднее – для вторичных и первичных, т. к. в последних случаях образуются менее стабильные катионы. В данных реакциях выполняется правило А. М. Зайцева: «При дегидратации спиртов атом Н отщепляется от соседнего атома С с меньшим содержанием атомов Н».
В организме группа – ОН под действием фермента превращается в легкоуходящую путем образования эфиров с Н>3РО>4.
СН>3-СН>2-ОН + НО-РО>3Н>2 → СН>3-СН>2-ОРО>3Н>2.
Реакции окисления:
1. Первичные и вторичные спирты окисляются СиО, растворами KMnO>4К>2Сr>2O>7 при нагревании с образованием соответствующих карбонилсодержащих соединений.
СН>3 —СН>2 —СН>2 —ОН + О → СН>3 —СН>2 —НС = О + Н>2О;
СН>3—HСOН—СН>3 + О → СН>3—СO—СН>3 + Н>2О.
2. Третичные спирты окисляются с трудом.
К реакциям окисления относятся и реакции дегидрирования.
СН>3 —СН>2 —ОН ־ СН>3 → НС = О + Н>2.
IV. По радикалу (R) протекают реакции, характерные для соответствующих углеводородов (УВ).
СН>3-СН>2-ОН + 3Br>2 → СВr>3-СН>2-ОН + ЗНВг;
СН>2 = СН-СН>2-ОН + Вr>2– → СН>2Вг-СНВг-СН>2ОН.
8. Многоатомные спирты
Для этих спиртов характерны все реакции одноатомных спиртов, однако имеется ряд особенностей.
За счет (-I) группы (-ОН) многоатомные спирты обладают более выраженными кислотными свойствами.
Они образуют алкоголяты не только со щелочными металлами, но и со щелочами:
Качественной реакцией на двухатомные и многоатомные спирты (диольный фрагмент) является реакция с Си(ОН)2 в щелочной среде, в результате которой образуется комплексное соединение гликолят меди в растворе, дающем синее окрашивание.
Реакции многоатомных спиртов могут протекать по одной или всем группам (-ОН). Они образуют алкоголяты, простые и сложные эфиры, дегидратируются, окисляются.
Нитроглицерин – бесцветная маслянистая жидкость. В виде разбавленных спиртовых растворов (1 %-ных) применяется при стенокардии, так как оказывает сосудорасширяющее действие. Нитроглицерин – сильное взрывчатое вещество, способное взрываться от удара или при нагревании. При этом в малом объеме, который занимает жидкое вещество, мгновенно образуется очень большой объем газов, что и вызывает сильную взрывную волну. Нитроглицерин входит в состав динамита, пороха.
Представители пентитов и гекситов – ксилит и сорбит – соответственно, пяти– и шестиатомные спирты с открытой цепью. Накопление (-ОН) – групп ведет к появлению сладкого вкуса. Ксилит и сорбит – заменители сахара для больных диабетом.
Глицерофосфаты – структурные фрагменты фос-фолипидов, применяются как общеукрепляющее средство. В результате действия Н3 РО4 на глицерин получают смесь глицерофосфатов. Глицерофосфаты
Глицерофосфат железа (III) применяется при анемии, астении, общем упадке сил. Детям по 0,3–0,5 г 2–3 раза в день, взрослым по 1 г 3–4 раза.
Глицерофосфат кальция – при переутомлении, рахите, упадке питания. Детям по 0,05—0,2 г на прием, взрослым по 0,2–0,5.
1. При действии на глицерин KHSО4 и при нагревании – образуется акролеин.
2. При окислении глицерина образуется ряд продуктов. При мягком окислении – глицериновый альдегид и дигидроксиацетон. При окислении в жестких условиях образуется 1,3-диоксоацетон.